处理造纸废水中的硅溶胶,核心目标是去除废水中的纳米 SiO₂胶体颗粒、调节 pH 值、降低悬浮物(SS)及间接 COD 负荷,最终实现废水达标排放或回用。处理思路需结合硅溶胶的 “胶体特性”(粒径 2-100nm,带负电,稳定性强)和造纸废水的复杂基质(含纤维碎屑、有机助剂、微量重金属等),采用 “预处理 + 主体处理 + 深度处理” 的组合工艺,同时优化药剂选择和参数控制。以下是具体处理技术、原理及实操方案:
硅溶胶在废水中以稳定胶体形式存在,关键是通过电荷中和、桥联絮凝、网捕卷扫等作用,让纳米 SiO₂颗粒聚集形成大絮体,再通过沉淀、过滤等方式分离。常用技术按 “处理阶段” 分为预处理、主体处理、深度处理,按需组合使用。
预处理的核心是 “破胶”,通过药剂或物理手段破坏硅溶胶的双电层结构,为后续絮凝分离铺路,常用技术包括:
- 原理:向废水中投加阳离子型混凝剂,中和 SiO₂胶体表面的负电荷,压缩双电层,使颗粒失去稳定性;再投加助凝剂,通过桥联作用让小颗粒聚集形成大絮体。
- 常用药剂:
- 混凝剂(核心):聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铁(PFS)、氯化铁(FeCl₃)、硫酸铝(Al₂(SO₄)₃),优先选 PAC/PFS(适应 pH 范围广,破胶效率高);
- 助凝剂(辅助):阴离子聚丙烯酰胺(PAM)、阳离子 PAM(针对含有机杂质较多的废水),用量少(0.5-2mg/L),可大幅提升絮体沉降速度。
- 实操参数:
- pH 控制:较佳 pH 6.5-8.0(PAC/PFS 在该范围水解生成的羟基聚合物破胶效果较好);若原废水因碱性硅溶胶呈高 pH(9-11),需先投加少量硫酸或盐酸调节至 7-8,再投加混凝剂;
- 药剂投加量:PAC 50-150mg/L(按废水 SS 浓度调整),PAM 0.5-2mg/L;
- 反应条件:快速搅拌(100-150r/min)1-2min(让药剂与废水充分混合),慢速搅拌(30-50r/min)5-10min(促进絮体生长),之后静置沉降 15-30min,SiO₂去除率可达 90%-95%。
- 优势:成本低、操作简单,适配大规模造纸废水处理;
- 注意事项:避免过量投加混凝剂(会导致水体再次带电,反而影响沉降),需通过小试确定较佳投加量。
- 原理:石灰乳(Ca (OH)₂)一方面调节废水 pH(针对碱性硅溶胶废水),另一方面提供 Ca²⁺,与 SiO₂胶体表面的羟基反应生成硅酸钙(CaSiO₃)沉淀,同时 Ca (OH)₂的絮体可网捕卷扫 SiO₂颗粒。
- 应用场景:适用于硅溶胶含量高(>100mg/L)、pH 偏碱(9-11)的造纸废水,尤其搭配 “废纸制浆废水”(含较多纤维杂质,网捕效果更优)。
- 实操参数:石灰乳投加量按废水 pH 调整,控制出水 pH 7.5-8.5;投加后搅拌反应 10-15min,静置沉降 30min,SiO₂去除率可达 85%-90%,同时可去除部分 COD 和硬度。
- 优势:成本极低(石灰价格便宜),同时解决 pH 超标问题;
- 注意事项:会产生较多含 CaSiO₃的污泥,需后续脱水处理;若废水含硫酸盐,可能生成 CaSO₄沉淀,需避免管道堵塞。
- 原理:通过超声波、高压均质等物理作用,破坏胶体的水化膜,使 SiO₂颗粒碰撞聚集;
- 应用场景:硅溶胶浓度较低(<50mg/L)、废水水量小的场景,或作为化学混凝的辅助手段(可减少 30% 混凝剂用量);
- 局限:能耗高,不适用于大规模造纸废水处理,仅作为补充技术。
预处理生成的絮体需通过沉淀、气浮等工艺分离,同时去除吸附在 SiO₂颗粒上的有机杂质(如纤维碎屑、淀粉),降低 COD 和 SS。
- 类型:平流式沉淀池、斜管沉淀池(优先选斜管沉淀池,沉降面积大,停留时间短(1-2h),占地小);
- 操作要点:控制废水上升流速 0.5-1.0mm/s,确保絮体充分沉降;定期排泥(底部污泥含大量 SiO₂和有机杂质,需及时排出避免二次悬浮);
- 处理效果:经沉淀后,废水中 SiO₂浓度可降至 10mg/L 以下,SS 去除率≥95%,COD 去除率 30%-50%(主要去除吸附在颗粒上的有机污染物)。
- 原理:通过溶气气浮机产生微小气泡(直径 10-30μm),气泡吸附在 SiO₂絮体表面,利用浮力将絮体带至水面,通过刮渣机去除;
- 应用场景:当废水中硅溶胶与有机助剂(如淀粉、AKD 施胶剂)结合,形成轻质絮体(沉降速度慢)时,气浮效果优于沉淀;
- 实操参数:溶气压力 0.3-0.5MPa,气水比 1:5-1:10,停留时间 20-30min,SiO₂去除率可达 92% 以上。
若废水需回用(如造纸冲浆、洗涤)或排放标准严格(如 SS≤10mg/L、SiO₂≤5mg/L),需在主体处理后增加深度处理,常用技术:
- 常用设备:砂滤池、超滤(UF)膜、陶瓷膜;
- 原理:砂滤池通过石英砂层的截留作用,去除残留的微小 SiO₂絮体(粒径 > 1μm);UF 膜 / 陶瓷膜可截留纳米级残留颗粒(截留精度 0.01-0.1μm);
- 应用场景:
- 砂滤池:适用于达标排放(SS≤10mg/L),成本低,需定期反洗(避免砂层堵塞);
- UF / 陶瓷膜:适用于废水回用(如冲浆用水需 SiO₂≤5mg/L),去除率≥99%,但需控制膜污染(可通过预处理降低 SS,定期化学清洗)。
- 原理:活性炭吸附废水中未分离的微量 SiO₂颗粒(通过物理吸附)和吸附在颗粒上的有机污染物(如淀粉、施胶剂),进一步降低 COD 和色度;
- 应用场景:废水 COD 残留较高(如 > 100mg/L)或色度超标时,作为辅助深度处理;
- 实操参数:活性炭投加量 5-10g/L,接触时间 30min,COD 去除率可提升 10%-20%。
混凝沉淀、石灰中和后会产生含大量 SiO₂的污泥(污泥中 SiO₂含量约 20%-40%),需妥善处理:
- 污泥脱水:先通过板框压滤机或带式压滤机脱水(污泥含水率降至 60%-80%),因 SiO₂颗粒吸附水分,可在脱水前投加少量 PAM 或石灰改善污泥脱水性能;
- 污泥处置:
- 回收利用(优先):脱水后的污泥可作为建筑材料原料(如制砖、水泥添加剂),SiO₂可作为无机填料提升材料强度;或用于土壤改良(低浓度污泥,SiO₂可作为硅肥,改善土壤透气性);
- 安全处置:无法回收时,送至合规填埋场填埋(SiO₂为惰性物质,不会产生二次污染,也不会降解释放有害物质)。
根据造纸废水的硅溶胶浓度、pH 值、COD 含量,推荐 3 种实用组合工艺,覆盖大多数场景:
- 精准控制 pH:pH 是混凝破胶的核心参数,需在线监测并实时调节(如通过 pH 计联动加药泵,自动投加酸 / 碱),避免因 pH 波动导致破胶失效;
- 药剂优化配比:通过小试确定 “混凝剂 + 助凝剂” 的较佳比例(如 PAC 100mg/L+PAM 1mg/L),避免过量投加(既增加成本,又可能导致出水浊度反弹);
- 预处理强化:若废水中含较多纤维碎屑,可先通过格栅、筛网去除(避免纤维包裹 SiO₂颗粒,影响破胶);
- 污泥回收:含 SiO₂的污泥优先回收制建材,不仅降低填埋压力,还能创造经济效益;
- 废水回用:深度处理后的废水可回用至造纸车间(如冲浆、网部洗涤),减少新鲜水用量,同时降低废水排放量(闭环处理,环境影响较小)。
处理造纸废水中的硅溶胶,
化学混凝破胶 + 沉淀 / 气浮分离是经济高效的核心技术,搭配深度过滤可满足达标排放或回用需求。关键在于 “破坏胶体稳定性” 和 “精准控制工艺参数”,同时通过污泥回收和废水回用实现资源循环,既降低环境影响,又控制处理成本。实际应用中需根据废水水质(硅溶胶浓度、pH、COD)调整工艺组合,小试确定较佳药剂用量和反应条件,确保处理效果稳定达标。
