硅溶胶(主要成分是无定形二氧化硅,SiO₂・nH₂O)在造纸过程中的环境影响,核心源于其 物理化学特性(惰性、胶体属性)、生产 / 使用过程中的辅助药剂、以及未留着部分的排放去向,整体呈现 “低直接毒性,但可能引发间接环境压力” 的特点。以下从 “水污染、大气污染、固废污染、生态影响” 四个维度,结合造纸生产实际场景展开分析,并给出对应控制措施:
硅溶胶在造纸中主要通过 “白水排放” 进入水环境,其影响集中在 水质理化指标、水处理系统负荷 两方面,而非直接毒性:
- 硅溶胶本身是纳米级胶体颗粒(粒径 10-100nm),未留着的硅溶胶会随白水排入废水系统,导致水体 SS 浓度上升(常规造纸废水 SS 约 500-1500mg/L,添加硅溶胶后可能增加 10-30%)。
- 这些纳米颗粒具有高比表面积和稳定性,常规沉淀池(重力沉降)难以完全去除(胶体颗粒易随水流流失),若直接排放:
- 地表水体中会形成 “浑浊水层”,阻挡阳光穿透,影响水生植物光合作用;
- 进入污水处理厂后,会增加曝气池、滤池的负荷,甚至堵塞滤料(如石英砂滤层),导致处理效率下降、能耗增加。
- 硅溶胶生产和使用中需控制 pH 值(酸性硅溶胶 pH 2-4,碱性硅溶胶 pH 8-10),若碱性硅溶胶过量排放,会导致废水 pH 升高(超过排放标准限值 6-9),需额外投加酸中和,增加水处理成本;
- 硅溶胶体系中常搭配助留剂(如 PAC、硫酸铝),这些药剂会引入 Ca²+、Al³+ 等金属离子,与硅溶胶表面羟基反应形成 “硅铝酸盐” 沉淀,同时增加水体硬度,长期排放可能导致管网、水处理设备结垢。
- 为提高硅溶胶留着率,造纸中会添加大量有机助留剂(如 CPAM、阳离子淀粉),这些有机高分子未完全吸附时,会随硅溶胶进入废水,导致水体化学需氧量(COD)升高(贡献 COD 约 50-200mg/L);
- 若使用阳离子改性硅溶胶(如氨基硅烷改性),未留着的改性剂可能增加水体 “总氮(TN)” 含量,尤其在污水处理厂脱氮工艺不完善时,可能导致出水 TN 超标。
- 硅溶胶的核心成分是二氧化硅(与自然界石英砂、硅藻土成分一致),(LD₅₀>5000mg/kg,对鱼类、藻类的 EC₅₀均 > 1000mg/L),不会直接导致水生生物死亡;
- 但高浓度纳米硅溶胶颗粒可能吸附在水生生物鳃部、体表,形成物理屏障,影响呼吸和代谢(如鱼类鳃丝堵塞导致缺氧);同时,硅溶胶会吸附废水中的微量有毒物质(如造纸原料中的木质素衍生物、防腐剂),增强其生物累积效应。
- 硅溶胶本身无挥发性,但造纸干燥环节(温度 100-150℃)会导致硅溶胶水分蒸发,若网部、干燥部密封不佳,可能产生少量 “硅溶胶粉尘”(纳米级 SiO₂颗粒):
- 短期接触会刺激操作人员呼吸道、眼睛(胶体颗粒吸附黏膜水分,导致干燥、瘙痒);
- 长期吸入高浓度纳米 SiO₂粉尘,可能增加 “尘肺病” 风险(虽毒性远低于结晶型 SiO₂,但需防护);
- 若使用酸性硅溶胶,干燥过程中可能伴随少量 HCl 挥发(源于生产中盐酸催化剂残留),形成酸性废气,腐蚀设备并刺激呼吸道。
- 造纸废水处理后会产生 “生化污泥”,未留着的硅溶胶会随 SS 一同沉淀进入污泥,导致污泥中 SiO₂含量升高(常规造纸污泥 SiO₂含量约 10-20%,添加硅溶胶后可能升至 25-35%);
- 影响:硅溶胶是惰性物质,会降低污泥的 “有机质含量”(污泥有机质是堆肥、焚烧发电的核心价值成分),导致污泥堆肥肥力下降、焚烧热值降低;同时,污泥填埋时,硅溶胶会增加填埋场容积负荷,且长期可能影响填埋场渗滤液 pH 值。